Page 1075 - Advanced Organic Chemistry Part B - Reactions & Synthesis

Scheme 11.10. (Continued) 1051

12 l 0.5 mol % Pd (dba) SECTION 11.3
2 3
1.5 mol % BINAP 1) HCl Transition
CH + HN CPh NHCO CH
NHCO 2 3 2 2 3 Metal–Catalyzed
Br NaOCH 3 2) NaOH H N Aromatic Substitution
2
63% on a 15 kg scale
Reactions
13 m
Pd(dba) , 1.5 mol %,
2
dppf
CH O O SCF + H 2 NPh CH 3 O NHPh
3 3 3
NaOC(CH ) 92%
3 3
Pd(O CCH ) ,
2
3 2
14 n 3 mol %
CH O O 3 SCF + CH NHPh CH 3 O NPh
3
3
3
BINAP,
88%
CsCO 3 CH
3
3 2
2
15 o Pd(O CCH ) , 5 mol %,
dppf
+ BrPh
N O
N O NaO-t-C 4 H 9
95%
Ph
H
C. Palladium-catalyzed reactions with oxygen nucleophiles.
16 p Pd(O CCH ) ,
2
3 2
dppf
NC Br + NaO-t-C H 9 NC OC(CH )
4
120°C 3 3
,
Pd(dba) 2
17 q di-t-Budppf O OCH
–
Br + O OCH 3
3
toluene
80°C CH 85%
CH 3 3
18 r Pd(O CCH ) , 2 mol %,
3 2
2
CH O C Br + HOPh biPhP(t-Bu) 2 , 3 mol % CH 3 O C OPh
3 2 2
K PO , toluene, 100°C 89%
4
3
19 s
2.5 mol % Pd(OAc) 2
CH (CH ) Cl + 3 mol % MebiPhP(t-Bu) CH (CH ) OC(CH )
3 2 3 NaOC(CH ) 2 3 2 3 3 3
3 3
toluene, 100°C
92%
a. A. Kiyomori, J.-F. Marcoux, and S. L. Buchwald, Tetrahedron Lett., 40, 2657 (1999).
b. F. Y. Kwong and S. L. Buchwald, Org. Lett., 5, 793 (2003).
c. E. Aebischer, E. Bacher, F. W. J. Demnitz, T. H. Keller, M. Kurzmeyer, M. L. Ortiz, E. Pombo-Villar, and H.-P. Weber,
Hetereocycles, 48, 2225 (1998).
d. N. P. Reddy and M. Tanaka, Tetrahedron Lett., 38, 4807 (1997).
e. R. Kuwano, M. Utsunomiya, and J. F. Hartwig, J. Org. Chem., 67, 6479 (2002).
f. M. C. Harris, X. Huang, and S. L. Buchwald, Org. Lett., 4, 2885 (2002).
g. T. Yamamoto, M. Nishiyama, and Y. Koie, Tetrahedron Lett., 39, 2367 (1998).
h. K. E. Torraca, X. Huang, C. A. Parrish, and S. L. Buchwald, J. Am. Chem. Soc., 123, 10770 (2001).
i. M. S. Driver and J. F. Hartwig, J. Am. Chem. Soc., 118, 7217 (1996).
j. S. Morita, K. Kitano, J. Matsubara, T. Ohtani, Y. Kawano, K. Otsubo, and M. Uchida, Tetrahedron, 54, 4811 (1998).
k. Y. Hong, C. H. Senanayake, T. Xiang, C. P. Vandenbossche, G. J. Tanoury, R. P. Bakale, and S. A. Wald, Tetrahedron
Lett., 39, 3121 (1998).
l. M. Prashad, B. Hu, D. Har, O. Repic, T. J. Blacklock, and M. Avemoglu, Adv. Synth. Catal., 343, 461 (2001).
m. J. Louie, M. S. Driver, B. C. Hamann, and J. F. Hartwig, J. Org. Chem., 62, 1268 (1997).
n. J. Ahman and S. L. Buchwald, Tetrahedron Lett., 38, 6363 (1997).
o. W. C. Shakespeare, Tetrahedron Lett., 40, 2035 (1999).
p. G. Mann and J. F. Hartwig, J. Org. Chem., 62, 5413 (1997).
q. G. Mann, C. Incarvito, A. L. Rheingold, and J. F. Hartwig, J. Am. Chem. Soc., 121, 3224 (1999).
r. A. Aranyos, D. W. Old, A. Kiyomori, J. P. Wolfe, J. P. Sadighi, and S. L. Buchwald, J. Am. Chem. Soc., 121, 4369
(1999).
s. C. A. Parrish and S. L. Buchwald, J. Org. Chem., 66, 2498 (2001).