Page 1199 - Advanced Organic Chemistry Part B - Reactions & Synthesis

1175
Scheme 13.3. Retrosynthetic Analysis of Juvabione with Disconnection to
4-Methoxyacetophenone SECTION 13.2
Illustrative Syntheses
CO CH 3 O O OCH 3 OCH 3
2
1 2 3 4
O O O O
RCH CCH CHCH 3 RCH 2 CCH CHCH 3 XCCH CHCH 3 XCCH CHCH 3 CCH 3
2
2
2
2
2
3-I 3-II 3-III O 3-IV
R (CH 3 2
) CH
Scheme 13.4. Juvabione Synthesis: K. Mori and M. Matsui a
B
A 1) KOH
OCH 3
2) SOCl 2
OCH 3 OCH 3 3) Me NH
1) BrCH CO Et Zn 2
2 2 CH
3
CH C C H O C 4) LiAlH(OEt)
3 , Ni 2 5 2 3 CH
2) H 2 CH 3
H O 3 OH
2
O CH 3 5) BrMgCH CH(CH )
2 3 2 1) Li/NH 3
C
2) H + O
E
O
CH
C N 1) AcCl, pyridine D 3
2) HCN CH 3 CH 3
CH H H , Pd CH 3 OH
2
3 OH CH 3
H 3) POCl , 3 CH 3
CH 3 OAc CH 3 pyridine (mixture of both diastereomers
1) KOH from this point)
F 2) Cr(VI)
3) separate
diastereomers
N
4) CH 2
2
CO CH
2 3
CH
3
H
O CH
CH 3 3
a. K. Mori and M. Matsui, Tetrahedron, 24, 3127 (1968).
Scheme 13.5. Juvabione Synthesis: K. S. Ayyar and G. S. K. Rao a
OCH
A 3
O –
OCH 3 OH CH 3
+ (CH ) CHCH CCH 3
3 2
2
O CH CH 3 O
B CH 3 MgBr,
CuCl
OCH 3
juvabione by same sequence
CH 3
as in Scheme 13.4
CH 3 O CH 3
a. K. S. Ayyar and G. S. K. Rao, Can. J. Chem., 46, 1467 (1968).