Page 165 - Advanced Organic Chemistry Part B - Reactions & Synthesis

Scheme 2.11. The Robinson Annulation Reaction 137

1 a O O SECTION 2.1
O 1) DABCO CH 3 Aldol Addition and
CH 3
2) Et 3 N, Condensation Reactions
+ CH 2 CHCCH 2 CH 3
PhCO 2 H
O O
140°C
75%
24 h CH 3
2 b
CO 2 CH 2 CH 3
CO 2 CH 2 CH 3
NaOEt
+ CH 2 CHCOCH 2 CH 3
O EtOH O
CH 3 59%
3 c
O
CH 3
O CH 3
+ –
+ CH 3 COCH 2 CH 2 N(CH 3 ) 3 OEt
71%
CH 3 O
CH 3 O
4 d CH 3
CH 3 1) CH 2 CHCOCH 3
CH 3
benzene, reflux
N
O 2) HOAc, NaOAc,
H 2 O, reflux O 45%

5 e O OCH 3 O OCH 3
OCH 3 1) LDA OCH 3
O
O 2) CH 3 CH CCCH 3
3) MeO – Si(CH 3 ) 3 O 62%

6 f O SPh
–70°C
+ CH 2 CCCH 3
O – + Li O
SPh
OH 80%
O
CH 3 CH 3
O
7 g 8 h
TiCl 4 CH 3 KOH
+ CH 3 CH CHCCH 3
OTMS O O
72%
a. F. E. Ziegler, K.-J. Hwang, J. F. Kadow, S. I. Klein, U. K. Pati, and T.-F. Wang, J. Org. Chem., 51, 4573 (1986).
b. D. L. Snitman, R. J. Himmelsbach, and D. S. Watt, J. Org. Chem., 43, 4578 (1978).
c. J. W. Cornforth and R. Robinson, J. Chem. Soc., 1855 (1949).
d. G. Stork, A. Brizzolara, H. Landesman, J. Szmuszkovicz, and R. Terrell, J. Am. Chem. Soc., 85, 207 (1963).
e. G. Stork, J. D. Winkler, and C. S. Shiner, J. Am. Chem. Soc., 104, 3767 (1982).
f. K. Takaki, M. Okada, M. Yamada, and K. Negoro, J. Org. Chem., 47, 1200 (1982).
g. J. W. Huffman, S. M. Potnis, and A. V. Smith, J. Org. Chem., 50, 4266 (1985).