Page 345 - Advanced Organic Chemistry Part B - Reactions & Synthesis

Scheme 4.4. Iodolactonizations and Other Halocyclizations 317

1 a CH 3 SECTION 4.2
CH
3
NBS Electrophilic Cyclization
CH 2 CO 2 H O
CH 2 Cl 2
O
Br
2 b CH 3 CH 2 CH O CH 3 CH 2 CH O
OH
NBS
O 89%
CH 3 CN
CH 2 Br
CH 3 CH 2 CH 3
3 c
CH 3
1) I 2 , CH 3 CN
CH 3
85%
HO 2 C CH 2 2) NaHCO 3 O
O CH 2 I
O
4 d
CH 2 CO 2 H
O
I 2
NaHCO 3
CH CH 2 I
CH CH 2
5 f TBDMSO CH 3
I 2 OTBDMS
CH 3 NaHCO 3 O O I
CH 2 CO 2 H
6 g ICH 2 CH 2
1) I 2 , CH 3 CN CH 2 ICH 2
CH 2
CH 2 – 20 °C +
O O O O
OCO 2 C(CH 3 ) 3
2) NaHCO 3
O major (68%) O minor (9%)
ICH 2 CH 3 ICH 2 CH 3
7 h
CH 2 IBr +
CH 3
O O O O
–80°C
O 2 COC(CH 3 ) 3
O major O minor
95% (25.8:1)
8 i ICH 2 CH 3 ICH 2 CH 3
CH 2 CH 3
1) RLi, CO 2 +
O O O O
OH 2) I 2
O major (80%) O minor
j CH 3 CH 3 I
9
I 2 , NaHCO 3
OH
CH 3 CH 3
CH 3 CN O
CH 3
CH 3
10 k C 2 H 5
CH 3 CH 2
I 2 , NaHCO 3
CH OH
2 O CH 2 I
92% 2.5 trans:cis
(Continued)