Page 751 - Advanced Organic Chemistry Part B - Reactions & Synthesis

Scheme 8.11. Palladium-Catalyzed Coupling of Alkynes 727

1 a SECTION 8.2
1 mol % Pd(OAc) 2
2 mol % CuI
) CH
) CH
CH O I + HC C(CH 2 5 3 CH O C C(CH 2 5 3 Reactions Involving
3
3
Bu 4 NOH Organopalladium
98% Intermediates
2 b
2 mol % Pd(OAc)
2
C H O C I + HC C Ph C H O C C C Ph
5
2
2
2
5
2
1.5 eq Bu NOAc
4
96%
3 c
OCH Ph O CCH
OCH Ph CH CO PdCl (PPh ) 2 2 3
2
3 2
2 3 2 OCH Ph
2 CuI, Et 3 N
CH O C CH + CN CH O C C OCH 2 Ph
3
3
I OCH Ph CH 3
Ph 2
OCH Ph 2
OCH 2 OCH Ph
2
90%
PdCl (PPh )
I 2 3 2 C C(CH ) CH OH
4 d CuI 2 8 2
) CH OH
+ HC C (CH 2 8 2
N EtNMe 2 N 92%
CH 3
5 e CH 3 PdCl (PPh )
2 3 2
CuI
+ CO H
I 2
CO H DMF
2 80%
6 f TBDMSO OH CO CH
N 2 3 PdCl 2 (PPh 3 ) 2
CuI
+ I O
OCH 3 Et N, CH CN
3
3
2
TBDMSO OH N CO CH 3
O
OCH 3 87%
a. S. Urgaonkar and J. G. Verkade, J. Org. Chem., 69, 5752 (2004).
b. A. Mori, T. Shimada, T. Kondo, and A. Sekiguchi, Synlett, 649 (2001)
c. C. C. Li, Z. X. Xie, Y. D. Zhang, J. H. Chen, and Z. Yang, Org. Lett., 5, 3919 (2003).
d. J. Krauss and F. Bracher, Arch. Pharm., 337, 371 (2004).
e. M. Abarbri, J. Thibonnet, J.-L. Parrain, and A. Duchene, Tetrahedron Lett., 43, 4703 (2002).
f. M. C. Hillier, A. T. Price, and A. I. Meyers, J. Org. Chem., 66, 6037 (2001).
0.5 % Pd (dba) 3
2
0.5 mol % P(t -Bu)
Ph C CH + Br F 3 Ph C C F
1.5 eq Et N
3
THF 71%
Various aminophosphines have also been found to catalyze coupling in the absence of
copper.
2.5 mol % Pd(OAc) 2
7.5 mol % i-Pr NPPh
CH O Br + HC C 2 2 CH O C C
3
3
3 eq K CO 3
2
THF, 65°C 97%
Ref. 169
169
J. Cheng, Y. Sun, F. Wang, M. Guo, J.-H. Xu, Y. Pan, and Z. Zhang, J. Org. Chem., 69, 5428 (2004).