Page 762 - Advanced Organic Chemistry Part B - Reactions & Synthesis

738 Scheme 8.12. (Continued)

CHAPTER 8 12 I CH 3 CH 3
N Sn(n -Bu) Pd(CH 3 CN) 2 Cl 2 N
Reactions Involving 3 I SCH
3
Transition Metals CH 3 CH + O 3 3 CH 3 O SCH 3
O 3 CH 3 OTBDMS O CH 3 CH
3
OTBDMS
94%
13 m
S CH 3 Pd(dba)
Br N(CH ) 2
+ CH 2 3 2 tfp
C H O C N (n-Bu) Sn S CH 3
3
2 5 2
O 2 CCH 3 CH N(CH )
2
3 2
N
C H O C
2 5 2
O CCH 3
2
CH3 CH 3 53%
14 n O O O O
CH 3
N CH 3 +
O TIPSO PdCl (CH CN) 2 TIPSO
2
3
Sn(CH ) CH 3 DMF CH 3 CH 3
3 3
O
CH 3 N CH CH 3 O
I O O 3 O
CH 3 CH 3 84%
OCH 3 OCH
15 o 3
CH 3 OTBDMS CH OTBDMS
CH 3 Pd(PPh ) 3
O CH 3 3 4 CH 3 O CH
O + O CH LiCl O 3
O 3 O CH 3
O CCH Cl O
SCF SnCH O 2 3 CCH
O 3 3 (n-Bu) 3 2 CH O O 2 3
CH(CH ) N NH 2 CH(CH ) 2
3 2
3 2
16 p
(n-Bu) Sn CH 3
3
CH 3 Pd(PPh ) CH
3 4
Br CH 3 5 mol % 3
HO
HO OTMS 72%
OTMS
C. Allylic and benzylic halides
17 q H H
CH 3 Sn(n-Bu) BrCH 2 H Pd(dba) 2
3
+ CH CH 2 H
H H CH O CO 2 CH 3 PPh 3 3
3
CH O CO CH 3 86%
2
3
r
18
H
H CH Pd(PPh ) CH 3
Br + 3 3 4
CH 2 (CH ) OCH Ph
(n-Bu) Sn (CH ) OCH Ph CH 2 2 2 2
3
2 2
2
81%
a. M. Kosugi, K. Sasazawa, Y. Shimizu, and T. Migata, Chem. Lett., 301 (1977).
b. D. R. McKean, G. Parrinello, A. F. Renaldo, and J. K. Stille, J. Org. Chem., 52, 422 (1987).
c. J. K. Stille, A. M. Echavarren, R. M. Williams, and J. A. Hendrix, Org. Synth., IX, 553 (1998).
d. J. Malm, P. Bjork, S. Gronowitz, and A.-B. Hornfeldt, Tetrahedron Lett., 33, 2199 (1992).
e. L. S. Liebeskind and R. W. Fengl, J. Org. Chem., 55, 5359 (1990).
f. J. K. Stille and B. L. Groh, J. Am. Chem. Soc., 109, 813 (1987).
g. W. J. Scott, G. T. Crisp, and J. K. Stille, J. Am. Chem. Soc., 106, 4630 (1984).
h. C. R. Johnson, J. P. Adams, M. P. Braun, and C. B. W. Senanayake, Tetrahedron Lett., 33, 919 (1992).
i. E. Claus and M. Kalesse, Tetrahedron Lett., 40, 4157 (1999).
j. A. B. Smith, III, and G. R. Ott, J. Am. Chem. Soc., 120, 3935 (1998).
k. E. Morera and G. Ortar, Synlett, 1403 (1997).
l. J. D. White, M. A. Holoboski, and N. J. Green, Tetrahedron Lett., 38, 7333 (1997).
m. D. Romo, R. M. Rzasa, H. E. Shea, K. Park, J. M. Langenhan, L. Sun, A. Akhiezer, and J. O. Liu, J. Am. Chem. Soc.,
120, 12237 (1998).
(Continued)