Page 768 - Advanced Organic Chemistry Part B - Reactions & Synthesis

744 Scheme 8.14. Palladium-Catalyzed Cross Coupling of Organoboron Reagents

CHAPTER 8 A. Biaryl formation
Reactions Involving Pd (dba) , 1.5 mol %
3
2
Transition Metals P(t -Bu) , 3.6 mol %
3
CH 3 Cl + (HO) B CH 3
2
1.2 equiv Cs 2 CO 3
dioxane, 80°C 87%
2 b Pd(OAc) , 0.2 mol %
2
N B O N
O 2 l + (HO) 2 2
K CO 3
2
acetone, water 97%
3 c CF 3 CF 3
Pd(OAc) , 2 mol %
2
CH O Br + (HO) B Bu N Br – CH O
+
3
2
3
4
2.5 equiv K CO 3 95%
2
4 d CH 3 Pd (OAc) CH 3
+ (HO) B 2 2
N 2 + 2 CH OH
3
90%
2
5 e CH O N 2 + (HO) B Pd(OAc) , CH O
+
3
5 mol %
2
3
79%
6 f O
O
C H NHC
2 5
C H NHC
2 5
O B(OH) Pd(PPh ) CH O OCH
3 4
CH 3 2 3 3
+ Br OCH 3
K CO ,
2
3
CH O OCH 3 DME CH O OCH 3 OCH 3
3
3
OCH 3 77%
7 b
2
O Pd(OAc) ,
CF 3 B + Br OCH 3 2 mol % CF 3 OCH 3
O K CO 3 97%
2
8 g CONHC H 1) s-BuLi CONHC H
H
2 5
2 5
CONHC 2 5
B(OH)
2) B(OMe) 3 + 2 Pd(PPh )
3 4
3) H + S
Br
S
92%
H )
9 h Br B(C 2 5 2 Br
1)n-BuLi Pd(PPh ) , 5 mol %
3 4
+ N OCH 3
2) Et BOMe KOH, Bu NBr
4
N 2 N 75%
OCH 3
10 i 1) Pd 2 (dba) ,
3
K 2 CO 3
polystyrene O C I + (HO) 2 B S 2) TFA/CH Cl HO 2 C S
2
2
2
91%
(Continued)