Page 869 - Advanced Organic Chemistry Part B - Reactions & Synthesis

through cyclic TSs leading to anti stereochemistry at the new bond. The complementary 845
relationship has been used to construct all eight possible hexose configurations. 185
SECTION 9.3
CH 3 Organotin Compounds
OCH Ph
OH 2
CH
Sn OMOM 3
Bu 3
OTBDMS
BF 3
MOMO
OCH 2 Ph L-galacto
CH 3 OMOM OH OCH 2 Ph
CH 3
OTBDMS
SnBu 3
InCl 3 MOMO OCH 2 Ph
Ph
OCH 2
L-talo
O CH OTBDMS
OCH Ph CH 3 OH OCH Ph
2
2
CH 3
protected L-threose Bu Sn OMOM OTBDMS
3
MgBr 2 MOMO OCH Ph L-ido
2
CH 3 OMOM OH OCH Ph
2
CH 3
OTBDMS
SnBu 3
MOMO L-gulo
InCl 3 OCH 2 Ph
CH 3
CH 3 OH OCH 2 Ph
Sn OMOM OTBDMS
Bu 3
MOMO OCH Ph D-altro
BF 3 2
CH 3 OMOM CH OH OCH Ph
2
3
OTBDMS
SnBu
Ph 3
OCH 2 InCl 3 MOMO OCH Ph D-allo
2
O CH OTBS
CH 3 OH OCH Ph
CH 2
OCH Ph Bu Sn OMOM 3 OTBDMS
2
3
protected D-erythrose
MgBr 2 MOMO OCH Ph D-gluco
2
CH 3 OMOM OH
CH 3 OCH 2 Ph
SnBu 3 OTBDMS
InCl 3 MOMO
OCH 2 Ph
D-Manno
More remote oxygen substituents can also influence stereochemistry.
4-Benzyloxy-2-pentenyl tri-n-butylstannane exhibits excellent enantioselectivity in
reactions with aldehydes. 186 This reaction is believed to involve chelation of the
185 J. A. Marshall and K. W. Hinkle, J. Org. Chem., 61, 105 (1996).
186
E. J. Thomas, J. Chem. Soc. Chem. Commun., 411 (1997); A. H. McNeill and E. J. Thomas, Synthesis,
322 (1998).