Page 969 - Advanced Organic Chemistry Part B - Reactions & Synthesis

945
Scheme 10.14. Wolff Rearrangements of -Diazoketones
SECTION 10.2
O
1 a CH 3 OH Reactions Involving
O CCHN Carbenes and Related
CH 3 2 CH O CO CH
+
Ag , Et N 3 CH 2 2 3 Intermediates
O 3 84%
2 b
CH CO C H
CCl 2 2 2 5
1) CH N
2 2
2) PhCO Ag, 84–92%
2
EtOH
3 c 1) CH N
2 2
2) 180°C,
CCl
collidine, CH CO CH Ph
2
2
2
OH
PhCH 2
d O 88%
4
O
h ν
OH 75%
CH 3
N 2
CH
CO 2 3 96:4 endo:exo
5 e CH CH
3 3 CH 3 CH
O 3
h ν
CO H
2
H O
N 2 68%
2
6 f CH CH CH CH
CH CH 3 3 3 3 3
3 2,4,6–tri–(i–propyl)– CH CH
O CH 3 benzenesulfonyl azide O 3 hν 3
NaHCO HO 2 C
KOt Bu, – 78°C N 2 3
H 2 O–THF
7 g CH 3 CH 3 87 % 11:2 endo:exo
H 1) LiHMDS H CH 3
H
2) CF CO CH CF 3 hν
3
2
2
H O 3) CH SO N , H O N 2 CH 3 OH
3
2
3
CH 3 CH 3 Et 3 N CH CH H CO 2 CH 3
3
3
40 % CH 3 CH 70 %
8 h 3
OCH OCH OCH OCH
3 3
3 3
O N CO H 1) ClCOCOCl O N
2
2
2
2
2) CH N CO H
CH 3 2 2 CH
3
3) AgNO 3 70%
9 i OCH 3 OCH 3
O
Ph
CH O CH O
3 N
1) LiHMDS N
2
2) CF CO CH CF CH
3 2 2 3 Ph(CH ) NHCH 3
2 2 3
hν
3) CH SO N ,
O C CH O C
CH 3 3 2 3 CH 3 O 2 C 3 2
2 N
OCH Ph Et 3 OCH 2 Ph OCH 2 Ph
2
37 % 87 %
a. M. S. Newman and P. F. Beal, III, J. Am. Chem. Soc., 72, 5163 (1950).
b. V. Lee and M. S. Newman, Org. Synth., 50, 77 (1970).
c. E. D. Bergmann and E. Hoffmann, J. Org. Chem., 26, 3555 (1961).
d. K. B. Wiberg and B. A. Hess, Jr., J. Org. Chem., 31, 2250 (1966).
e. J. Meinwald and P. G. Gassman, J. Am. Chem. Soc., 82, 2857 (1960).
f. T. Uyehara, N. Takehara, M. Ueno, and T. Sato, Bull. Chem. Soc. Jpn., 68, 2687 (1995).
g. D. F. Taber, S. Kong, and S. C. Malcolm, J. Org. Chem., 63, 7953 (1998).
h. D. A. Evans, S. J. Miller, M. D. Ennis, and P. L. Ornstein, J. Org. Chem., 57, 1067 (1992); D. A. Evans, S. J. Miller,
and M. D. Ennis, J. Org. Chem., 58, 471 (1993).
i. I. Pendrak and P. A. Chambers, J. Org. Chem., 60, 3249 (1995).