Page 925 - Advanced Organic Chemistry Part B - Reactions & Synthesis

901
Scheme 10.7. Synthetic Applications of Fragmentation Reactions
SECTION 10.1
A. Heteroatom-promoted fragmentation
Reactions and
1 a CH 3 SO 2 O O – O Rearrangement
Involving Carbocation
K + – OC(CH 3 ) 3 Intermediates
H 2 C CH
CH 3
CH 3
64%
2 b H 3 C OSO 2 CH 3
LiAlH 4
CH 3
OH
OH 71%
3 c O
+
OCH 3 H , CH 3 CO 2 H,
CCH 3 25°C, 0.5 h 70%
O
O
CH 2 CH 2 CCH 3
OSO 2 Ar
4 d H solvolysis
in the presence
44–58%
N of NaBH 4 N
H CH 2 Ph CH 2 Ph
5 e CH 2 OCH 2 OCH 3 CH 2 OCH 2 OCH 3 CH 2
CH 2 OCH 2 OCH 3
+ –
1) n-Bu 4 N F
CH 3 SO 3
CH 3
CH 3 2) NaH, O
15-crown-5 O CH 3
OSi(CH 3 ) 3
6 f OH CH O
CH 3
CH 3
K + – OC(CH 3 ) 3
81%
O O
O H O 3 SCH 3 O H CH 2
CH 3 OCH 2 Ph CH 3 OCH 2 Ph
CH 3 CH 3
7 g CH 3 OSO 2 C 7 H 7 O H CH 3
NaH
DMSO O 71%
OH H
O O O
8 h H O
CH 3 H OH CH 3
CH 3
1) CH 3 SO 2 Cl
(i Pr) 2 NEt CH 3
CH 3
PhCH 2 O CH 3 H 2) KOt Bu PhCH 2 O H
H H CH 3
H 3 C
OH CH 3 98%
(Continued)