Page 392 - Advanced Organic Chemistry Part B - Reactions & Synthesis

364 4.21. Analyze the data below concerning the effect of allylic and homoallylic
benzyloxy substituents on the regio- and stereoselectivity of hydroboration-
CHAPTER 4
oxidation. Propose a TS that is consistent with the results.
Electrophilic Additions
to Carbon-Carbon
Multiple Bonds HO
CH 2 CH 3 CH 3
OCH Ph OCH 2 Ph
2
21A 80%, only product

OCH Ph
OCH Ph CH 2 OH OCH 2 Ph
2
CH 3 3 CH 3 + CH 3 CH
CH 3 3
OH
21B 25% 1:1 mixture 56% 1:1 mixture
17%
OCH Ph OH OCH Ph
OCH Ph 2 2
2
HO CH
CH 2 CH 3 CH 3 + 3 CH 3
OCH Ph OCH Ph
21C OCH 2 Ph 2 2
47% 27%
OCH Ph OCH Ph OH OCH Ph
2
2
2
HO
CH 2 CH 3 CH 3 + CH 3 CH 3
OCH Ph OCH Ph OCH Ph
2
21D 2 2
55% 25%
OCH Ph OCH Ph OH OCH Ph
2
2
2
CH 3 CH 3 CH 3 CH
CH 3 CH 3 + 3
21E OCH Ph OH OCH Ph OCH Ph
2
2
2
17% 1:1 mixture 50%
OCH Ph OCH Ph OH OCH Ph
2
2
2
OCH Ph HO Ph + OCH Ph
CH 2 2 OCH 2 CH 3 2
OCH Ph OCH Ph
21F 2 OCH Ph 2
2
54% 28%
4.22. Propose an enantioselective synthesis of + methyl nonactate from the aldehyde
shown.
OTBDPS
OH
CH O C O CH
2
3
O CH 3 CH 3
H H
CH 3
(+)-methyl nonactate
4.23. On page 313, the effect of methyl substitution on the stereoselectivity of
, -diallylcarboxylic acids under iodolactonization conditions was discussed.
Consider the two compounds shown and construct a reaction energy profile for