Page 154 - PRINCIPLES OF QUANTUM MECHANICS as Applied to Chemistry and Chemical Physics
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5.3 Application to orbital angular momentum          145
                                                        ^
                        We then operate on this result with L ‡ to obtain
                                                                                    !
                                               @          @     ÿi(lÿ1)j
                                                                                 2l
                          ^ 2            2 ij    ‡ i cot è     e          d    sin è
                          L Y l,ÿl ˆÿc l " e
                           ‡                  @è         @j    sin lÿ1 è d(cos è)

                                                    d                    1       d
                                                                                         2l
                                         2 ÿi(lÿ2)j)
                                  ˆÿc l " e           ‡ (l ÿ 1) cot è                 sin è
                                                   dè                  sin lÿ1 è d(cos è)
                                       2 ÿi(lÿ2)j
                                                                   2l
                                  ˆ c l " e       1       d 2   sin è
                                                sin lÿ2 è d(cos è) 2
                                                 ^
                        After k such applications of L ‡ to the function Y l,ÿl (è, j), we have
                                                                1       d k
                                    ^  k           k  ÿi(lÿk)j                sin è
                                                                                2l
                                    L Y l,ÿl ˆ (ÿ") c l e
                                                             sin   è d(cos è)
                                     ‡                          lÿk         k
                        If we set k ˆ l ‡ m in this expression, we obtain the desired result
                                    ^  l‡m Y l,ÿl ˆ (ÿ") l‡m c l e imj  sin è  d l‡m  sin è  (5:49)
                                                                                 2l
                                                                m
                                    L
                                                                   d(cos è)
                                     ‡                                    l‡m
                          The general expression for Y lm (è, j) is obtained by substituting equation
                        (5.49) into (5.47) with c l given by equation (5.48)
                                               s 
                                       (ÿ1) l‡m  (2l ‡ 1) (l ÿ m)!  imj  m   d l‡m      2l
                           Y lm (è, j) ˆ                        e    sin è            sin è
                                          l
                                         2 l!      4ð    (l ‡ m)!         d(cos è) l‡m
                                                                                          (5:50)
                        When Y lm (è, j) is decomposed into its two normalized factors according to
                        equations (5.35) and (5.40), we have
                                             s 
                                     (ÿ1) l‡m  (2l ‡ 1) (l ÿ m)!  m     d l‡m      2l
                            È lm (è) ˆ                         sin è            sin è     (5:51)
                                        l
                                       2 l!       2    (l ‡ m)!      d(cos è ) l‡m
                                                             1   imj
                                                  Ö m (j) ˆ p  e                    (5:52)
                                                              2ð
                          The spherical harmonics for l ˆ 0, 1, 2, 3 are listed in Table 5.1. We note
                        that the function È l,ÿm (è) is related to È lm (è)by
                                                               m
                                                È l,ÿm (è) ˆ (ÿ1) È lm (è)                (5:53)

                        and that the complex conjugate Y (è, j) is related to Y lm (è, j)by
                                                      lm
                                                                 m
                                                Y (è, j) ˆ (ÿ1) Y l,ÿm                    (5:54)
                                                  lm
                                               ^
                                       ^ 2
                          Because both L and L z are hermitian, the spherical harmonics Y lm (è, j)
                        form an orthogonal set, so that
                                      2ð ð
                                     … …
                                           Y    (è, j)Y lm (è, j) sin è dè dj ˆ ä ll9 ä mm9  (5:55)
                                            l9m9
                                      0  0
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