Page 148 - Advanced Organic Chemistry Part B - Reactions & Synthesis

120 Scheme 2.6. Control of Stereochemistry of Aldol and Mukaiyama Aldol Reactions Using
Chiral Auxiliaries
CHAPTER 2
1 a O O O O OH
Reactions of Carbon 1) Bu 2 BO 3 SCF 3 , EtN
CH 3 O
Nucleophiles with O N O N
Carbonyl Compounds 2)
O CH O CH 3 92%
Ph CH 3 Ph CH 3
> 99% ds
O O
2 b O CH
CH 3 OCH 2 Ph OH
O N R 2 BO 3 SCF 3 NaOCH 3 CH 3 O 2 C
CH 3
OCH 2 Ph
EtN(i -Pr) 2
CH 3 OH
CH(CH 3 ) 2 CH 3 CH 3
3 c O CH O O OH
O O OPMB
Bu 2 BOTf
CH 3 CH 3 O N OPMB
O N
Et 3 N
CH 3 CH 3
–78°C 62% on a 60 kg scale
CH 2 Ph CH 2 Ph
4 d
O O O
1) TiCl 4 (i-Pr) 2 NEt O O O OH
CH 3
O N
2) PhCH O O N Ph
CH 3
CH 2 Ph CH 3 CH 3
CH 2 Ph
81% yields, 96:4 syn:anti
5 e O O O O CH O CH 3 O O O OH OCH 3
CH 3 TiCl 4
O N
O N
i Pr NEt
CH 3 2 O
CH 2 Ph OCH 3 CH 3 CH 3 CH 3
CH 2 Ph 86%
6 f
O O TBDMSO OCH 3 OTBDMS
O CH O O
Bu 2 BOTf OH OCH 3
O N CH 3 CH 3
i Pr 2 NEt CH 3 CH 3 O N
CH 2 Ph –78°C CH 3
CH 3 CH 3
CH 3
PhCH 2
90% > 95:5 dr
7 g 1) 1 eq TiCl 4 O O
O O 2.5 eq i Pr 2 NEt OH
O 1 eq NMP O N CH 2
O N CH 2
CH 2 OCH 2 Ph 2) CH 2 CHCH O O
CH 2
CH 2 OCH 2 Ph 72%,
PhCH 2
PhCH 2
97:3 dr
8 h
S O S O OH
CH 3
S N O CH TiCl 4 S N CH 2 OCH 2 Ph
S S + CH 2 OCH 2 Ph
CH 3
PhCH 2 (CH 3 ) 2 N(CH 2 ) 3 N(CH 3 ) 2 PhCH 2
S S
79%
(Continued)