Page 523 - Advanced Organic Chemistry Part B - Reactions & Synthesis

Scheme 6.2. Diels-Alder Reactions Catalyzed by Lewis-Acids 497

1 a O 0.5 eq SECTION 6.1
AlCl 3
+ Diels-Alder Reactions
O(CH 2 ) 2 Ph
0.05 eq 89%
(CH 3 ) 3 Al CO 2 (CH 2 ) 2 Ph 7:1 endo
–15°C
2 b
O O
CH 3
CH 3
CH 2 0.45 eq AlBr 3
CH 3 + 0.05 eq Al(CH 3 ) 3 CH 3 H
TBDMSO 77%
–78°C OTBDMS
10:1 endo
3 c
CH 3 (CH 2 ) 2 OTBDMS CH 3 (CH 2 ) 2 OTBDMS
1.1. eq BF 3
CH 3
+ CHCH O
CH 2 CH 3 CH 2
–78°C CH 3 67%
CH 3
O CH
O
4 d O CH 3
OTMS CH 3 1) 0.5 eq EtAlCl 2
+ 25°C CH 3
CH 2
+
CH 2 2) H O
CH 3 H
CH 2
73%
CH 2
95:5 dr
5 e
O
H
(C 2 H 5 ) 2 NCO 2
CH 3 CCH 3
0.06 eq TiCl 4
CH 2 + CH 2
O 2 CN(C 2 H 5 ) 2 H
O 25°C
88%
O
6 f O CH O
O
N
1.05 eq BF 3
N O CHCH O
CH 2 + CH 2 Ph
–78°C
99%
Ph
CH 3
7 g O 2 CAr
1.1 eq BF 3 CH 3
CH 3 CH 3
CH 3
+ CH 2 0.25 eq CH 3
CH 2 O
CH 3
2,6-di-t-Bu- ArCO 2 CH 3
pyridine O
Ar = 4-nitrophenyl 99%
8 h
CH O
TBDMSO(CH 2 ) 3
TBDPSOCH 2 CH 3 O 2 CCH 3
O 2 CCH 3
1.2 eq SnCl 4
CH 3
CH 3
+ CH 2 CH O
–78°C
TBDMSO(CH 2 ) 3
CH 2 OTBDPS
90%
96:4 endo:exo
9 i
CH 3
CH 3
CH O AlCl 3 CH 3
CH 3
CH 3
CH 3 + CH 2 CH O
–50°C –30°C
CH 3
CH 2 CH 3
95%
(Continued)