Page 547 - Advanced Organic Chemistry Part B - Reactions & Synthesis

Scheme 6.5. Intramolecular Diels-Alder Reactions 521

1 a O O SECTION 6.1
H
0°C Diels-Alder Reactions
CH 3 CH 3
H
87%
CH(CH 3 ) 2 CH(CH 3 ) 2
2 b H
160°C
H 95%
CH 3 CH 3
3 c CH 3 O 2 C CH 3 O 2 C
H
(CH 3 ) 2 CH (CH 3 ) 2 CH
150°C 60%
H
OH OH
4 d
H mixture of stereoisomers
H 3 C H 3 C
CH 3 230°C H H
N CH 2 CH 2 CH 3 20 h +
N CH 2 CH 2 CH 3 N CH 2 CH 2 CH 3
O CH(CH 3 ) 2 H H
O CH(CH 3 ) 2 54% O CH(CH 3 ) 2 36%
5 e O
CH 3 CH 3
PhS OTBDMS
OTBDMS 105°C
pyridine
HC
H
O O
6 f O 78%
O
OTBDMS OTBDMS
R Et 2 AlCl H
O CH
R = CH 3 79% 8:1 α:β mixture
R
CH 3 90% α only
CH 3 R = PhO(CH 2 ) 4
H
O CH
7 g
OCH 3
OCH 3
Et 2 AlCl
H O
O
8 h
20 mol %
PBMO
PMBO t Bu
TBDMSO O O OTBDMS
TBDMSO Me OAlCl 3 OTBDMS
C 8 H 15 O C 8 H 15
O O t Bu O
88% yield
–80°C
CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 5.7:1 dr
i CH 3
9
CH 3
CH O 0.7 eq CH O
CH O
CH 3
CH 3 AlCl 2
CH 3 CH 3 +
CH 3
CH 3
CH 3
OTBDPS
CH 3
OTBDPS exo
endo
OTBDPS 87% yield; 94:6 endo:exo
(Continued)